出身于关都地区真新镇的宝可梦训练家小智以及他的伙伴皮卡丘，为了成为宝可梦大师而来到卡洛斯地区。他喜欢宝可梦的心比任何人都强烈，道德感也非比寻常。当他进行激烈且盲目的宝可梦对战时，他总是会冒出许多出人意表的点子。小智永不放弃且有一颗坚强的心。

当小智要从真新镇出发踏上旅程时从大木博士那裡拿到的第一隻宝可梦。当历经危险的旅途和艰难的训练时，皮卡丘是小智所拥有的最强大的伙伴。在宝可梦对战时，皮卡丘倚靠自己的速度和永不放弃的精神。被摸尾巴时会感到愉快。

住在卡洛斯地区的一位时髦女孩。有位以前曾是独角犀牛竞跑选手的妈妈。小时候曾见过小智，后来在卡洛斯地区再次遇见他。收到小智邀请加入了旅程。

是密阿雷市的道馆馆主。他十分了解电属性宝可梦。十分热爱创新并且以自己装有长尾怪手臂的背包感到骄傲。

希特隆的妹妹，十分可靠且一直帮希特隆物色未来太太候选人。她也希望希特隆可以在她够大可以成为宝可梦训练家之前，让她「留下」将来她想要训练的宝可梦。

卡洛斯地区实验室的宝可梦博士。他的工作是给予新训练家第一隻宝可梦，以及研究宝可梦进化，尤其是超级进化。他也负责主办每年都会召开的宝可梦夏令营。

关都地区真新镇的一名研究员，研究和调查宝可梦的生态。由于大木博士具有超凡的魅力和很受大众欢迎，他经常出现在各地的综艺节目，也受邀出席表演。他也是把皮卡丘送给小智的人。

坂木领导的邪恶组织，立志要征服世界。火箭队成员武藏、小次郎和喵喵对小智的皮卡丘虎视眈眈。即使在卡洛斯地区，火箭队也继续阻碍小智一行人